Energia di correlazione

Nell' approssimazione Hartree-Fock ogni elettrone interagisce con un campo medio, somma di un termine elettrostatico classico, Hartree, ed un termine di scambio, generato da tutti gli altri elettroni con uguale spin. Con questa descrizione trascuriamo ogni possibile correlazione fra gli elettroni di ordine più alto. Nell'approssimazione HF l'energia è la più bassa ottenibile utilizzanto un determinante di funzioni di singola particella; ma poichè questa non è la funzione d'onda più generale possibile, la sua energia è più alta di quella dello stato fondamentale (principio variazionale). Definiamo allora la differenza fra l'energia dello stato fondamentale esatto e quella ottenuta in approssimazione Hartree-Fock come energia di correlazione $\epsilon_c (r_s,\zeta)$.
Mostreremo ora come sia possibile sviluppare teorie che ci permettono di recuperare almeno in parte l'energia mancante dal conto Hartree-Fock.